印染行业用水量大 、 回用率低 、 水资源浪费严重，深度处理印染废水并进行回用 ，不仅可节约大量新鲜水，还能直接减少废水排放量，对促进印染行业可持续发展有重要意义 〔1〕。 近年来混凝剂被广泛用于印染废水处理中 〔2〕。 双氰胺脱色剂是一种阳离子甲醛双氰胺树脂缩聚物，集脱色、 去除 CODCr 等功能于一体。 其脱色机理是高密度阳离子基团与废水中染料分子的磺酸基 、 羧酸基等阴离子基团相结合形成疏水性难溶盐并从水中分离出来 ，从而达到脱色目的 。 双氰胺脱色剂与 PAC 复配使用可以提高絮体沉降性能 ，弥补有机高分子混凝剂单独使用时絮体沉降性能欠佳的不足 ，强化混凝效果 。 笔者以山东某家纺企业的印染废水 二级处理出水为研究对象 ，以色度 、CODCr、UV254 去除率作为主要考察指标 ，将双氰胺脱色剂与聚合氯化铝(PAC)复配使用进行强化混凝试验。
1 试验部分
1.1 试验水质
试 验 所 用 污 水 系 某 印 染 厂 生 化 处 理 尾 水 ，其 CODCr 为 200~300 mg/L，pH 为 8.0~8.5，色度为 1 800~ 2 000 度，UV254 为 4.2~4.3 cm-1。
1.2 材料及仪器
材料： PAC，Al2O3 质量分数为 8%~10%，武汉银河化工精细有限公司 ; 双氰胺脱色剂，无色或淡黄色透明黏稠液体，固含量 ≥ 50%，巩义市潍澜水电设备材料厂。
仪器： UV1201 型紫外分光光度计 ，北京瑞利分析仪器公司 ; Sarter 3C pH 计，奥豪斯仪器有限公司 ; MY3000-6A 型混凝试验搅拌仪，武汉市梅宇仪器有限公司 。
1.3 混凝实验
混凝实验烧杯中加入 1 L 水样 ( 水温为 25 ℃ )，置于混凝试验搅拌仪中 ，投加不同剂量的 PAC 和双氰胺脱色 剂 ，在 200 r/min 转 速 下 快 速 搅 拌 30 s，再 以 45 r/min 慢速搅拌 10 min，静置沉降 15 min，从取样口小心取样，测定上清液的 CODCr、 色度及 UV254。
1.4 分析方法
CODCr 采用重铬酸钾法测定 ，UV254 采用紫外分光光度法测定 ，色度用铂钴标准比色法测定 。
2 结果及分析
2.1 复配混凝剂投加量的确定
首先确定 PAC 的最佳投加量，结果见图 1 。
图 1 PAC 最佳投加量的确定
由图 1 可见 ： CODCr 去除率随 PAC 投加量的增加而提高，当 PAC 投加量 >87.5 mg/L 后 ，CODCr 去除率下降。 原因是铝盐投加量超过一定限度时产生了 “ 胶 体 保 护 ” 作 用 ，使 脱 稳 胶 粒 被 包 卷 而 重 新 稳 定( 也称“再稳”现象 ) 〔3〕，导致 CODCr 去除率下降 。 而脱色率和 UV254 去除率则随 PAC 投加量的增加持续升高，这可能与废水中复杂的染料性质有关。 当PAC 投 加 量 为 87.5 mg/L 时 ，CODCr 去 除 率 出 现 峰 值(33.51% )，脱 色 率 、UV254 去 除 率 也 较 高 ( 分 别 为 31.95%、26.92%)，所以 PAC 最佳投加量为 87.5 mg/L。
在快速搅拌速度为 200 r/min，搅拌 30 s，慢速搅拌速度为 45 r/min，搅拌 10 min，同时投加 PAC 和双氰胺脱色剂 (PAC 投加量 87.5 mg/L) 的条件下 ，考察双氰胺脱色剂的最佳投加量，结果见图 2。
图 2 PAC 双氰胺脱色剂最佳投加量的确定
图 2 表明 ： 脱色率 、CODCr 去除率和 UV254 去除率随双氰胺脱色剂投加量的增加而提高 ，当其投加量为 0.12 mL/L 时 ，混凝效果明显改善 ，其 CODCr 去除率 、 脱色率和 UV254 去除率相对于未添加双氰胺脱色剂时分别 提高了 20%、40%、10%; 当双氰胺脱色 剂 投 加 量 超 过 0.12 mL/L 后 ，CODCr 去 除 率 和 UV254 去除率下降，脱色率继续升高并趋于平缓。 双氰胺脱色剂用量越大，对印染废水的脱色率越高，这是由于双氰胺脱色剂作为有机聚合电解质在水中具有电中和 、 吸附、 卷扫作用 〔4, 5〕。 另外 ，活性染料分子含有的 —SO3-、—COO-也能与阳离子型的双氰胺脱色剂发生化学反应，形成大分子物质从而脱稳混凝分离出来 〔6〕。 综合考虑 CODCr 和 UV254 的去除效果 ，确定双氰胺脱色剂的最佳投加量为 0.12 mL/L。
综上，PAC 与双氰胺脱色剂复配使用时的去除效果较单独投加 PAC 的效果好 ，最佳复合配比为 0.12 mL/L 双氰胺脱色剂+87.5 mg/L PAC。
2.2 投加方式对混凝效果的影响
在最佳复合配比 (0.12 mL/L 双氰胺脱色剂 + 87.5 mg/L PAC)、 慢速搅拌 (45 r/min，搅拌 10 min)下 ，研究了投加方式对污染物去除效果的影响 。 试验采用 3 种投加方式：(1 ) 先投加 PAC，以 200 r/min 搅拌 30 s，再加双氰胺脱色剂搅拌 30 s;(2) 先投加双氰胺脱色剂 ，以 200 r/min 搅拌 30 s，再加入 PAC 搅拌 30 s;(3) 同时投加 PAC 与双氰胺脱色剂 ，于200 r/min 快速搅拌 30 s。 由试验结果可知 ，方式 1 、 方式3 对 CODCr 的去除效果最好 ( 去 除 率 分 别 为 54.64% 、 59.99%)，方式 2 最差( 去除率为 46.72%)，据此后续试验采用 PAC 与双氰胺脱色剂同步投加方式。
2.3 pH 对混凝效果的影响
用质量分数均为 10% 的稀盐酸和氢氧化钠溶液调节水样 pH，按最佳复合配比和最佳投加方式进行混凝试验，结果见图 3。 由图 3可见，该复合混凝剂对 pH 的适应性较强 。 pH=3 ~9 时去除污染物效果比较明显 ，CODCr 去除率为 42%~53% ，脱色率为 68%~78%，UV254 去除率为 41%~47%(pH 在 3~7 时基本维持稳定且略有上升趋势 ，pH 在 7~9 时处理效果略有下降)，pH >9 后明显下降。 原因在于碱度太高使得铝盐更多转化为 Al(OH)3 胶体 、〔Al(OH)4〕-、〔Al(OH)5〕2-等 ，这些水解产物带负电或 不带电荷 ，不能与负电性的染料胶粒表面发生电中和作用 ，且吸附架桥作用减弱 ，混凝效果不好 〔7〕; 此外 pH 增大，复合混凝剂的荷正电率会降低 〔8〕，不利于与染料形成缔合物 〔9〕。 综上所述，pH 为 7 时混凝效果最佳，弱酸性效果好于弱碱性。
图 3 pH 对混凝效果的影响
2.4 搅拌方式对混凝效果的影响
以 CODCr 去除率为考察指标，选取快速搅拌速度 (A )、 快 速 搅 拌 时 间 (B)、 慢 速 搅 拌 速 度 (C)、 慢速搅拌时间 (D) 为影响因素 ，进行四因素三水平的 L9(34)正交试验。 因素水平的选取参考了前期单因素试验的结果，各因素水平见表 1 ，试验结果见表 2。
根据表 2 可知 ： 各因素对混凝效果的影响 顺序为 A >C>B>D。 水平优选组合为 A1B1C2D2，相应的 G 值为 27.05 s-1，GT 值为 1.62×104。
整体来看，在当前试验条件下搅拌方式对CODCr 的去除效果影响不大。为节省动力费用，最佳搅拌方式选择快速搅拌速度 200 r/min，搅拌 30 s，慢速搅拌速度 45 r/min，搅拌 10 min。具体参见污水技术资料更多相关技术文档。
3 结论
(1 ) 复 合 混 凝 剂 的 最 佳 复 合 配 比 为 0.12 mL/L 双氰胺脱色剂+87.5 mg/L PAC，在 pH=7 下同时投加 PAC 和双氰胺脱色剂,以 200 r/min 快速搅拌 30 s，再以 45 r/min 慢速搅拌 10 min，沉淀 45 min，混凝处理后 CODCr 去除率、 脱色率 、UV254 去除率分别达到 57.70%、74.73%、36.50%。
(2) 搅拌时各因素对混凝效果的影响依次为： 快速搅拌速度>慢速搅拌速度>快速搅拌时间>慢速搅拌时间 ; 最佳搅拌方式为 ： 快速搅拌速度 200 r/min，慢速搅拌速度 45 r/min，快速搅拌时间 30 s，慢速搅拌时间 10 min。
(3) 复合混凝剂处理可作为印染废水深度 处理的预处理工艺 ，降低难生物降解的大分子有机化合物浓度，有效减少后续处理工艺的污染物负荷 。